在給定條件下，100g試樣所消耗溴的毫克數(shù)，稱為樣品的溴指數(shù)。

本方法參照標(biāo)準(zhǔn)GB／T 5177.4—1985。適用于測(cè)定工業(yè)烷基苯的溴指數(shù)。

(一)方法概述

將工業(yè)烷基苯溶解在一特定溶劑內(nèi)，用澳化鉀一溴酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定。因被測(cè)溶液中游離溴濃度的微小增加而引起電極電位的突變，即為滴定的終點(diǎn)。

(二)儀器和試劑

(1)ZD-2型自動(dòng)電位滴定計(jì)(上海第二分析儀器廠制造)或25型酸度計(jì)  配有玻璃電極、鉑電極各l支。

(2)滴定管(酸式)5ml，10ml，50ml。

(3)高型燒杯250ml。

(4)碘量瓶500ml。

(5)容量瓶1000ml。

(6)量筒loml，25ml，100ml，250ml。

(7)秒表。

(8)滴定溶液  由下列試劑按體積依次混合制備成lL溶液

冰乙酸。704ml；

四氯化碳，134ml；

無(wú)水甲醇(或無(wú)水乙醇)，116ml；

硫酸溶液(1+5)，18ml；

二氯化汞甲醇溶液(100g／L)，18ml；   

溴化鉀溶液(300g/L)，10ml。

    (9)溴標(biāo)準(zhǔn)滴定液  c(1/6KBrO₃)=0.02mol／L溶解2.04g溴化鉀和0.556g溴酸鉀于蒸餾水中，稀釋至lL，存放于棕色瓶?jī)?nèi)。對(duì)上述溶液按以下方法標(biāo)定。量取50ml冰乙酸和lml鹽酸(比量l.19)，于500ml碘量瓶中。在冰浴中冷卻l0min后取出，邊搖邊從50ml滴定管中以0.4ml／s左右的速度準(zhǔn)確加入(40±0.01)ml溴標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液，立即蓋上瓶塞，搖動(dòng)，放入冰浴中，瓶口用5ml磺化鉀溶液(150g／L)封口。5rain后從冰浴中取出，輕輕提起瓶塞。使碘化鉀溶液沿壁流入瓶?jī)?nèi)(勿使溴溢出)，蓋緊瓶塞并猛烈搖勻，以100ml蒸餾水沖洗瓶塞及瓶壁，迅速用硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液[c(Na₂S₂0₃)=0.1mol／L]滴定。當(dāng)接近終點(diǎn)時(shí)(溶液為淡黃色)，加入lml新配制的淀粉指示液，并慢慢滴至藍(lán)色消失。按式(1)計(jì)算溴標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的實(shí)際濃度。

(1)

式中   c₁——溴標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的實(shí)際濃度[c(1/6KBrO₃)],mol/L；

V——滴定消耗硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積，ml；

c₂——硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液的實(shí)際濃度，mol／L。

兩次標(biāo)定結(jié)果差不大于0.002mol／L。

(10)硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液，c(Na₂S₂0₃)=0.1mol/L將25g硫代硫酸鈉(Na₂S₂O₃.5H₂O)溶于剛煮沸后冷卻的蒸餾水中，加入0.01g碳酸鈉作為穩(wěn)定劑，稀釋至lL，搖勻，放置l周后標(biāo)定。

(11)碘化鉀溶液150g／L。

(12)淀粉指示液2.5g/L。

(三)操作步驟

    1.準(zhǔn)備

    (1)接通ZD-2型自動(dòng)電位滴定計(jì)，穩(wěn)定儀器15min。為防止電源電壓波動(dòng)應(yīng)使用電源穩(wěn)壓器。

(2)將指示電極(鉑電極)夾在右邊電極夾內(nèi)，導(dǎo)線接在電位計(jì)接線柱上。參考電極(玻璃電極)夾在左邊電極夾，電極導(dǎo)線插頭插入電位計(jì)插孔內(nèi)。玻璃電極不用時(shí)應(yīng)泡在蒸餾水中(新玻璃電極使用前需在蒸餾水中浸泡24h)。. 

(3)準(zhǔn)備一支5ml(讀數(shù)準(zhǔn)確至0.02m1)滴定管，用耐酸堿的乳膠管和滴液管相連，滴液管夾在右邊的小夾子上，使出口稍低于電極的鉑片。

2.測(cè)定

(1)稱取一定量的試樣(稱準(zhǔn)至lmg，稱樣量參照表1)，置于一250ml高型燒杯中，加入100ml滴定溶液，放入一根30mm長(zhǎng)的電磁攪拌棒。置燒杯于電磁攪拌器托盤上，并將電極浸入溶液，離杯底約30mm。開動(dòng)電磁攪拌器攪拌10min，攪拌速度以不產(chǎn)生氣泡為宜。

表1澳指數(shù)與稱樣量的關(guān)系

(2)調(diào)整儀器零點(diǎn)到“7”的位置，調(diào)好后不再移動(dòng)“校正鈕”。滴定開始，每加0.1ml

溴標(biāo)準(zhǔn)溶液[c(1/6KBrO₃)=0.02mol／L]，記錄1min后電動(dòng)勢(shì)的讀數(shù)，將電動(dòng)勢(shì)對(duì)滴定毫升數(shù)作圖。當(dāng)電位突躍后，每加0.1ml標(biāo)準(zhǔn)溶液lmin后電動(dòng)勢(shì)讀數(shù)的增量不超過(guò)10mV，即認(rèn)為到達(dá)終點(diǎn)。記錄消耗的標(biāo)準(zhǔn)溶液ml數(shù)。

(3)空白測(cè)定取100ml滴定溶液作空白測(cè)定。每次滴入溴標(biāo)準(zhǔn)溶液[c(1/6KBrO₃)=0.02mol/L]的量改為0.02ml，然后按測(cè)定試樣步驟滴定至終點(diǎn)。

(四)計(jì)算

按式(2)計(jì)算溴指數(shù)X(mg Br／100g)

(2)

式中    V——滴定樣品所消耗的溴標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積，ml；

V₀——滴定空白所消耗的溴標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積，ml；

c——溴標(biāo)準(zhǔn)溶液的實(shí)際濃度。mol／L；

m——-稱取的樣品的質(zhì)量，g；

79.90——溴的摩爾質(zhì)量[M(Br)]，g／mol。

以兩次測(cè)定結(jié)果的算術(shù)平均值作為樣品的溴指數(shù)。將溴指數(shù)除以1000，換算成溴價(jià)。同一分析人員測(cè)得兩次結(jié)果應(yīng)符合表2要求。

表2兩次測(cè)定結(jié)果的重復(fù)性

注：

本方法參照標(biāo)準(zhǔn)GB／T 5177.5—2002。適用于以脫氫法和裂解法生產(chǎn)的工業(yè)直鏈烷基苯。該產(chǎn)品主要供生產(chǎn)合成洗滌劑用。

工業(yè)直鏈烷基苯的分子式為R—C₆H₅(R為平均十二碳烷基)

技術(shù)要求

1.外觀

水白透明、無(wú)懸浮物的液體。

2.生物降解度

工業(yè)直鏈烷基苯經(jīng)磺化、中和制成的烷基苯磺酸鈉，生物降解度(7d)應(yīng)不低于90％。

3.理化指標(biāo)

工業(yè)直鏈烷基苯的物理化學(xué)指標(biāo)應(yīng)符合表1的規(guī)定。脫氫法工業(yè)直鏈烷基苯指標(biāo)不得低于一等品。

表1工業(yè)直鏈烷基苯的物理化學(xué)指標(biāo)