(一)方法概述

當(dāng)溶液的pH值3～4時(shí)，亞硫酸氫鈉與醛反應(yīng)形成a-羥基磺酸，用碘溶液滴定未反應(yīng)的亞硫酸氫鈉。加入硫酸氫鈉后，改變?nèi)芤?SPAN lang=EN-US>pH值，使與醛反應(yīng)的亞硫酸氫根釋放出來(lái)，再用碘標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液滴定釋放的亞硫酸氫根，以計(jì)算試料中總?cè)┖浚砸胰┯?jì)。

(二)儀器和試劑

(1)微量滴定管  滿刻度3ml，分刻度0.02ml。   

(2)夾套移液管5ml  于5ml移液管外裝一玻璃套管，套管兩端可用橡皮塞塞住。使用時(shí)，夾套管中裝入冰鹽水。裝置見(jiàn)圖1。

圖1夾套移液管

1一玻璃套管；2m橡皮塞；3一移液管

(3)無(wú)水乙醇。

(4)碳酸氫鈉。

(5)硫酸溶液c(1/2H₂S0₄)=0.5mol／L。

(6)亞硫酸氫鈉溶液c(1/2NaHSO₃)=0.10mol／L將5g亞硫酸氫鈉溶于少量水中，加入50ml無(wú)水乙醇并移置至l000ml容量瓶中，加水稀釋至刻度。然后用硫酸溶液[c(1/2H₂SO₄)=0.5m1／L]調(diào)整其pH值至3.5(用pH計(jì)測(cè)定)，每次使用前須進(jìn)行pH值測(cè)定。若溶液的pH值低于3.0，則此溶液不能使用，應(yīng)重新配制。

(7)亞硫酸氫鈉溶液c(1/2NaHSO₃)=0.02mol／L用亞硫酸氫鈉溶液[c(1/2NaHSO₃)=0.10mol/L]于使用前稀釋，并調(diào)節(jié)pH值至3.5。

(8)碘標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液  c(1/2I₂)=0.1mol／L。

(9)碘標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液  c(1/2I₂)=0.01mol/L。

(10)淀粉指示劑溶液  5g／L的淀粉溶液。

(三)操作步驟

用移液管吸取25.0ml的亞硫酸氫鈉溶液置于內(nèi)盛50ml水的具塞磨口錐形瓶中，并于冰浴中冷卻至0～4℃，然后用夾套管中加入冰鹽水冷卻的移液管吸取5.0ml的環(huán)氧乙烷試料，蓋緊瓶塞，搖勻，于冰浴中放置30min，加入淀粉指示劑lml，用碘標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液滴定至溶液呈藍(lán)色，保持30s不退(不計(jì)讀數(shù))。續(xù)加1g碳酸氫鈉，此時(shí)溶液藍(lán)色消失。用裝于微量滴定管的碘標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液繼續(xù)滴定至溶液出現(xiàn)藍(lán)色。并保持30s不退，讀取微量滴定管所消耗的碘標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液量(m1)，以計(jì)算總?cè)┑暮俊Ｍ瑫r(shí)做空白試驗(yàn)。

含醛量為0.01％以下時(shí)。用亞硫酸氫鈉溶液[c(1/2NaHSO₃)=0.02mol/L]和碘標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液[c(1/2I₂)=0.01mol/L]進(jìn)行測(cè)定；含醛量為0.01％以上時(shí)，用亞硫酸氫鈉溶液[c(1/2NaHSO₃)=0.10mol/L]和碘標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液[c(1/2I₂)=0.1mol/L]測(cè)定。

(四)計(jì)算

總?cè)┖康馁|(zhì)量分?jǐn)?shù)X₂(以乙醛計(jì))按式(1)計(jì)算   

(1)

式中    V₂——滴定試樣時(shí)所消耗的碘標(biāo)準(zhǔn)滴定液的體積，ml；

        V₀——滴定空白時(shí)所消耗的碘標(biāo)準(zhǔn)滴定液的體積，ml；

        c——碘標(biāo)準(zhǔn)滴定液的實(shí)際濃度，mol／L；

V——試樣的體積，ml；

22——乙醛的摩爾質(zhì)量[M(1/2CH₃CHO)],g／mol；

0.891——溫度4℃時(shí)，環(huán)氧乙烷的密度，g／ml。

取兩次平行測(cè)定結(jié)果的算術(shù)平均值為測(cè)定結(jié)果。平行測(cè)定兩次結(jié)果的差值，對(duì)含醛在0.01％以下時(shí)不應(yīng)超過(guò)0.0005％；對(duì)含醛在0.01％以上時(shí)不應(yīng)超過(guò)0.002％。

注：

本方法參照標(biāo)準(zhǔn)GB l3098—1991，適用于乙烯直接氧化法及氯醇法制取的環(huán)氧乙烷。本產(chǎn)品主要用作合成助劑、醫(yī)藥、化學(xué)纖維、染料中間體等。

分子式：C₂H₄O

相對(duì)摩爾質(zhì)量：44.05(按1987年國(guó)際相對(duì)原子質(zhì)量)

工業(yè)用環(huán)氧乙烷的技術(shù)指標(biāo)應(yīng)符合表1的規(guī)定。

表1 工業(yè)用環(huán)氧乙烷的技術(shù)指標(biāo)

①無(wú)機(jī)氯測(cè)定適用于氯醇法制備的環(huán)氧乙烷。