【方法一】汞量法

(一)方法概述   

以二苯偶氮碳酰肼為指示劑，用硝酸汞溶液滴定氯離子。

(二)試劑和儀器

(1)硝酸(GB 626)溶液l+1。

(2)硝酸(GB 626)溶液l+7。

(3)氫氧化鈉(GB 629)溶液40g／L。

    (4)硝酸汞標準滴定溶液c[1/2Hg(NO₃)₂]0.05mol/L。

    (5)溴酚藍(HG 3—1224)指示液1g／L。

    (6)二苯偶氮碳酰肼指示液5g／L。

    (7)微量滴定管  分度值為0.01或0.02mL。

(三)操作步驟

    (1)參比溶液的制備

    在250ml錐形瓶中加入40ml水和2滴溴酚藍指示液。滴加硝酸溶液(1+7)至溶液由藍色恰變為黃色，再過量2～3滴。加入lml二苯偶氮碳酰肼指示液(5g／L)，用硝酸汞標準滴定溶液{c[1/2Hg(N0₃)₂ ]=0.05mol／L}滴定至溶液由黃色變為紫紅色，記錄所用硝酸汞標準滴定溶液的體積。此溶液在使用前制備。

  (2)試樣的測定

稱取約2g試樣，精確至0.01g，置于250ml錐形瓶中。加40ml水溶解試料，加入2滴溴酚藍指示液(1g／L)，滴加硝酸溶液(1+1)中和至溶液變黃后，滴加氫氧化鈉溶液(40g／L)至試驗溶液變藍，再用硝酸溶液調至溶液恰呈黃色再過量2～3滴。加入lml二苯偶氮碳酰肼指示液(5g／L)，用硝酸汞標準滴定溶液{c [1/2Hg(N0₃)₂ ]=0.05mol／L}滴定至溶液由黃色變為與參比溶液相同的紫紅色即為終點。

    將滴定后的廢液保存起來，按GB 3051附錄D規定進行處理。

(四)結果

    氯化物(以NaCl計)含量的質量分數x₂格式(1)計算

式中    c——硝酸汞標準滴定溶液的實際濃度, mol／L；

        V——滴定中消耗硝酸汞標準滴定溶液的體積，ml；

V₀——參比溶液制備中所消耗硝酸汞標準滴定溶液的體積，ml；

m——試料的質量，g；

        X₀——按第六項測得的燒失量的質量分數，％；

        0.05844——氯化鈉的毫摩爾質量[M(NaCl)]，g／mmol。

取平行測定結果的算術平均值為測定結果，平行測定結果的絕對差值不大于0.02％。

【方法二】  電位滴定法

(一)方法概述

    用硝酸銀標準溶液，通過電位滴定測定氯離子，測定應在硝酸介質中進行。采用l支銀指示電極和1支汞一汞(液)硫酸鹽參考電極。

(二)試劑和儀器

    (1)氯化鈉基準溶液(GB l253) c(NaCl)=0.05mol／L基準溶液。

    稱取2.9225g預先在500～600℃下干燥至恒重的基準氯化鈉，精確至0.0002g。置于燒杯中，加水溶解后移入1000ml容量瓶中，加水稀釋至刻度，搖勻。

    (2)硝酸銀(GB 670)標準滴定溶液(AgN0₃)0.05mol／L。

    稱取約8.75g硝酸銀，溶于l000ml水中，搖勻。溶液保存于棕色瓶中。

    用移液管移取5ml氯化鈉基準溶液。置于l00ml燒杯中，放入電磁攪拌子，將燒杯置于電磁攪拌器上，開動攪拌器，加2滴溴酚藍指示液(1g／L)滴加硝酸溶液(1+1)至試驗溶液恰呈黃色。把測量電極和參比電極插入溶液中，將電極與電位計連接，調整電位計零點，記錄起始電位值。用硝酸銀標準滴定溶液滴定。先加入4.00ml。再逐次加入0.10ml，記錄每次加入硝酸銀標準滴定溶液后的總體積和對應的電位值E，計算出連續增加的電位值△₁E和△₂E。△lE的最大值即為滴定的終點。終點后再記錄一個電位值E。記錄格式見GB 3050附錄C。

    滴定至終點所消耗的硝酸銀標準滴定溶液的體積V按式(2)計算

(2)

式中    V₀——電位增量值△lE達最大值前所加入硝酸銀標準滴定溶液的體積，ml；

        V₁——電位增量值△lE達最大值前最后一次加入硝酸銀標準滴定溶液體積，ml；

        b——△₂E最后一次正值；

B——△₂E最后一次正值和第一次負值的絕對值之和(詳見GB 3050附錄C的舉例)。 

硝酸銀標準滴定溶液的實際濃度C按式(3)計算

(3)

式中    c₂——氯化鈉基準溶液的實際濃度，mol／L；

        V₂——滴定時移取的氯化鈉基準溶液的體積，ml；

       V——滴定所消耗硝酸銀標準滴定溶液的體積，ml；

    (3)電位計  精度應不低于10mV／格。量程為一500～+500mV：

    (4)參比電極雙液接型飽和甘汞電極，內充飽和氯化鉀溶液，滴定時外套管內盛飽和硝酸鉀溶液和甘汞電極相連接。

(5)測量電極銀電極或硫化銀涂層的銀電極，(制備方法見GB 3050附錄A)；

(6)微量滴定管分度值為0.01或0.02ml。

(三)操作步驟

稱取適量試樣(1類2g，Ⅱ、Ⅲ類1g)，精確至0.01g。置于100ml燒杯中，加入40ml水溶解，以下操作按硝酸銀標準滴定液標定條規定進行，自“放入電磁攪拌子”開始，到“終點后再繼續記錄一個電位值E”止，但不再一次先加入4.00ml硝酸銀標準滴定溶液。

同時做空白試驗。

(四)結果

    氯化物(以NaCl計)含量的質量分數X₂按式(4)計算  。

(4)

式中    c——硝酸銀標準滴定溶液的實際濃度，mol／l；

        V——滴定中所消耗的硝酸銀標準滴定溶液的體積，ml；

V₀——空白試驗所消耗的硝酸銀標準滴定溶液的體積，ml；

X₀——由第六項測得的燒失量的質量分數，％；

        m——試料的質量，g；

        0.05844——氯化鈉的毫摩爾質量[M(NaCl)]，g／mmol。

取平行測定結果的算術平均值為測定結果，平行測定結果的絕對差值不大于0.02%。    

注：

本方法參照標準GB 210—1992。

本標準適用于以工業鹽或天然堿為原料，由氨堿法、聯堿法或其他方法制得的工業碳酸鈉。該產品主要用于化工、玻璃、冶金、造紙、印染、合成洗滌劑、石油化工等工業。

分子式：Na₂C0₃

    相對摩爾質量：105.99(按1987年國際相對原子量)

    工業碳酸鈉分為3種類別。

    1類為特種工業用重質碳酸鈉。適用于制造顯像管玻殼、浮法玻璃、光學玻璃等。Ⅱ類為一般工業鹽及天然堿為原料生產的工業碳酸鈉。包括輕質碳酸鈉和重質碳酸鈉。

    Ⅱ類為硫酸鈉型鹵水鹽為原料聯堿法生產的工業碳酸鈉。包括輕質碳酸鈉和重質碳酸鈉。

    技術要求

    (1)外觀  l類為白色細小顆粒。Ⅱ、Ⅲ類輕質碳酸鈉為白色結晶粉末，重質碳酸鈉為白色細小顆粒。

(2)工業碳酸鈉應符合如表1要求。

表1  工業碳酸鈉規格

①為氨堿法控制項目，用戶有要求時檢驗。

②為包裝時檢驗結果。

③為重質碳酸鈉控制項目。